射手座在第一眼看人时，最先注意的是对方的眼神。

对于射手座来说，眼神可以传递很多信息，比如对方是否真诚、诚恳，是否有自信和决心，以及是否彬彬有礼等等。因此，射手座通常会首先关注对方的眼神，从中获取有关对方性格、内心和态度等方面的信息。

当然，射手座也不会止步于此，他们在第一眼看人后，往往会继续留意对方的其他方面。比如，他们会留意对方的仪态、姿态、谈吐、行为举止等等，从而更加深入地了解对方的个性和背景。

另外，在第一眼看人时，射手座也会尝试通过直觉来判断对方。射手座天生具有较强的洞察力和直觉，他们很能够通过肢体语言、环境氛围等方面来感知对方内在的品质和潜在的性格特点，从而更准确地判断对方是否值得交往。

综上所述，射手座在第一眼看人时，最先关注的是对方的眼神，通过眼神来获取对方的性格、态度和内心等信息。同时，他们也会留意对方的其他方面，如仪态、姿态、谈吐等，以及通过直觉来判断对方是否值得交往。